在線粘度計(jì),在線粒度分析儀在納米氧化鋯粉體制備技術(shù)及應(yīng)用

氧化鋯(ZrO2)是鋯的主要氧化物,通常狀況下為白色無(wú)臭無(wú)味晶體,難溶于水、鹽酸和稀硫酸。

氧化鋯是一種非常重要的功能和結(jié)構(gòu)材料,具有優(yōu)異的物理化學(xué)性能,因此,它的制備及應(yīng)用,得到材料屆的廣泛關(guān)注,制備分散性良好的納米氧化鋯粉體成為各研究單位的重要研究方向。本文重點(diǎn)介紹納米氧化鋯粉體的各種制備工藝及應(yīng)用。

1、物理法
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機(jī)械粉碎法

機(jī)械粉碎法是指通過(guò)機(jī)械力的作用將大顆粒氧化鋯粉體細(xì)化,如球磨等。該方法技術(shù)簡(jiǎn)單,但制備得到的粉體粒度不夠均勻,形狀難以控制,且粉碎過(guò)程中易被粉碎器械污染,設(shè)備要求高,投資大,因此很難達(dá)到工業(yè)生產(chǎn)的要求。

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真空冷凍干燥法

將普通氧化鋯粉體制備成濕物料或溶液,在較低的溫度下凍結(jié)成固態(tài),然后在真空下使其中的水分不經(jīng)液態(tài)直接升華為氣態(tài),再次冷凝后得到的氧化鋯顆粒粒度小且疏松。但是費(fèi)用較高,不能廣泛采用。

 

2、化學(xué)法
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共沉淀法

共沉淀法,就是在溶解有不同陽(yáng)離子的電解質(zhì)溶液中添加合適的沉淀劑,反應(yīng)生成組成均勻的沉淀,然后將沉淀干燥后熱分解得到高純納米粉體材料的方法。制備納米氧化鋯的原料可為ZrOCl2·8H2O、NH4OH和高分子分散劑。其制備工藝流程如下:

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水熱法(熱液法)

水熱法(熱液法)是指在密閉的反應(yīng)容器中以水為介質(zhì),在高溫(100℃~380℃)、高壓(3MPa~15MPa)條件下制備材料的一種方法。它的原理是以水溶液為反應(yīng)介質(zhì),在一定條件下使先驅(qū)體溶解反應(yīng),再次成核生長(zhǎng),最終形成具有一定結(jié)晶形態(tài)的晶粒。水熱法制備納米ZrO2粉體最常用的先驅(qū)體是ZrOCl2,ZrOCl2與一定量的水加入反應(yīng)釜中,在一定溫度和壓力條件下(100℃~350℃,3MPa~15MPa)制得納米ZrO2粉體。主要反應(yīng)如下:

水熱法(熱液法)的工藝簡(jiǎn)單,得到的沉淀純度高,晶形好,通過(guò)調(diào)節(jié)溫度時(shí)間和酸堿度能夠?qū)崿F(xiàn)粒徑可控,沉淀分散性也較好,成本低,有很強(qiáng)的實(shí)際工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。

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溶膠-凝膠法(SOL-GEL法)

溶膠-凝膠法的基本原理是使用金屬鹽或烷氧金屬等先驅(qū)體和有機(jī)聚合物的混合溶液,在聚合物能夠存在的條件下,混合溶液中前驅(qū)物進(jìn)行水解和縮合,在控制相應(yīng)條件的情況下,凝膠的形成與干燥環(huán)節(jié)聚合物不會(huì)發(fā)生相分離,便可獲得納米粒子。一種改進(jìn)的溶膠-凝膠法制備納米ZrO2粉體是用ZrOCl2為先驅(qū)體,反應(yīng)中生成的氯離子用環(huán)氧乙烷除去,可得ZrO(OH)2溶膠-凝膠。主要反應(yīng)如下:

溶膠-凝膠法制備的納米粉體粒度小,分布窄,純度高。但是處理過(guò)程時(shí)間長(zhǎng),對(duì)健康有害且形成膠粒及凝膠過(guò)濾、洗滌過(guò)程不易控制。

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高溫噴霧熱解法

高溫噴霧熱解法是以水、無(wú)水乙醇或其他溶劑將氯氧化鋯(ZrOCl2·8H2O)等原料配成一定濃度溶液,再通過(guò)噴霧裝置將反應(yīng)液霧化并導(dǎo)入反應(yīng)器內(nèi),使溶液迅速揮發(fā),反應(yīng)物發(fā)生熱分解,或者同時(shí)發(fā)生燃燒和其他化學(xué)反應(yīng),生成氧化鋯納米粒子。高溫噴霧熱解法制備的氧化鋯納米粉體,粒子多為球狀,流動(dòng)性好,且形狀均勻,一步完成,產(chǎn)量較大,可連續(xù)生產(chǎn),成本低廉,但工藝有待改進(jìn),理論研究有待深化。

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化學(xué)氣相沉積法(CVD)

化學(xué)氣相法是在一定反應(yīng)條件(~300℃,?x h,100kPa)下,反應(yīng)先驅(qū)體蒸氣在氣態(tài)下分解得到ZrO2,ZrO2形成過(guò)程中具有很高的過(guò)飽和蒸氣壓,能夠自發(fā)凝聚成大量晶核,且不斷長(zhǎng)大形成顆粒,并隨氣流進(jìn)入低溫區(qū)冷卻,生反應(yīng)過(guò)程停止,能夠在收集室收集粉體?;瘜W(xué)氣相法的優(yōu)點(diǎn)是粉體粒度特別小,易于控制,缺點(diǎn)是設(shè)備昂貴,不易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。

二、納米氧化鋯粉體的應(yīng)用

ZrO2納米粉體是制備特種陶瓷的重要原料,它可以用于制備多種結(jié)構(gòu)及功能陶瓷等。

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相變?cè)鲰g陶瓷

陶瓷材料的脆性限制了其應(yīng)用發(fā)展,納米陶瓷是解決陶瓷脆性一種非常重要的途徑。實(shí)驗(yàn)證明,可以利用ZrO2四方相相變?yōu)閱涡毕喈a(chǎn)生顯微裂痕和殘余應(yīng)力對(duì)陶瓷進(jìn)行增韌。當(dāng)ZrO2顆粒在納米級(jí)時(shí)轉(zhuǎn)變溫度可降到室溫以下。因此納米ZrO2能夠明顯提高陶瓷的室溫強(qiáng)度和應(yīng)力強(qiáng)度因子,從而使陶瓷韌性成倍提高。

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精細(xì)陶瓷

前面已經(jīng)提到納米ZrO2可明顯提高陶瓷的室溫強(qiáng)度和應(yīng)力強(qiáng)度因子,從而使陶瓷韌性成倍提高。利用納米ZrO2制備的復(fù)合生物陶瓷材料具有較好的力學(xué)性能、化學(xué)穩(wěn)定性、生物相容性,是一種很有應(yīng)用前景的復(fù)合型生物陶瓷材料。

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耐火材料

由于氧化鋯的熔點(diǎn)高、導(dǎo)熱系數(shù)低、化學(xué)性能穩(wěn)定,所以常用做耐火材料。用納米氧化鋯制備的耐火材料優(yōu)勢(shì)更加顯著,耐高溫(使用溫度可達(dá)2200℃)、強(qiáng)度高、絕熱性能好、化學(xué)穩(wěn)定性?xún)?yōu),主要用于操作溫度在2000℃以上的環(huán)境中。

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耐磨材料

將納米ZrO2粉體加入到聚醚醚酮(PEEK)并混勻,然后用模壓法制備的材料具有比PEEK更小的摩擦系數(shù)。且隨納米ZrO2粒子尺寸降低,復(fù)合材料耐磨能力提高。將含納米ZrO2的復(fù)合物涂覆到聚碳酸酯板上做涂層,耐磨能力也顯著提高等。


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